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不“氟”不行---德國耶拿PFAS非靶向方法測試解決方案

時間:2024-11-6 10:59:52作者:admin1

環境污染物PFAS是什么?

全氟或多氟烷基化合物(Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances,PFAS)由于其獨特的化學性質,優良的表面活性、熱穩定性、耐酸性以及疏水疏油性而廣泛應用于生產與生活中,如食品接觸材料、不沾炊具、染色劑、泡沫滅火器、油漆、清潔產品等。隨著分析技術的不斷發展,“Forever Chemical”的PFAS引起的環境和健康問題也日益嚴重。PFAS的穩定性導致該類化合物難以化學降解及生物降解,隨水體,土壤,環境空氣進入食物鏈,進而在人體內富集,具有持久性和生物累積性。研究表明,PFAS中某些種類可引發甲狀腺疾病,肝臟和腎臟疾病,腫瘤,影響生殖和發育,以及免疫系統。



PFAS法規要求有哪些?

目前,中國、歐盟及世界各國對PFAS的監測發布了相應的標準,2019年中國生態環境部公告禁止PFAS中某些種類除可接受用途外的生產、流通、使用和進出口。歐盟等其他國家對食品接觸材料中批準使用的PFAS及其他含氟化合物的類別及限量做出要求。美國環境保護署(EPA)發布的EPA 533對飲用水中25種PFAS化合物的限值進行規定。




PFAS檢測方法有哪些?

對于PFAS的檢測通常采用固相萃取分離富集(水體中一般是ng/L級別)后液相色譜質譜聯用儀(LC-MS/MS)進行檢測分析。有相關標準品能夠準確定量的PFAS相關物質有近百種,但是全氟化合物的種類和數量多達6000種,占很少一部分。仍然大量新型和未知的PFAS分析需求和挑戰等待著我們解決。針對PAFS的檢測方法目前仍然在研究并優化,嘗試多途徑尋找更加準確、便捷的測試方法。

德國標準化學會發布的DIN 38409-59,使用燃燒離子色譜法選擇性的測定水樣中可吸附有機鹵素(AOX,包括AOF、AOCl、AOBr和AOI); 美國環境保護署 (EPA) 發布的 AOF 方法(EPA 1621),使用燃燒離子色譜法測定水樣中可吸附有機氟的篩選方法,為AOF的檢測提供直接、快速、簡單的檢測方法。




德國耶拿PFAS非靶向方法測試解決方案:

方案一:燃燒離子色譜法檢測水質中AOF

燃燒離子色譜法提供非靶向的篩查方法,通過快速、穩定和有效的檢測樣品中總有機氟(TOF)的含量,初步判斷是否PFAS含量超標,除了已知的PFAS外,是否存在未知的PFAS。對于環境水樣,可吸附有機氟化物(AOF)被吸附在活性炭上;對于血液、泡沫、土壤等樣本,可萃取的有機氟化物(EOF)可以通過液/液或液/固萃取進行富集,可避免氟化物的干擾。隨后在1000℃富氧的條件下進行燃燒,在水蒸氣作用下,有機氟化物轉化為氟化氫,被吸收液吸收后進入離子色譜檢測。

檢測方案:

1、將0.5mL 2mol/L 硝酸鈉加入到100mL 樣品中,如果要稀釋,至少要5mL 原樣品。

2、用APUsim前處理裝置將待分析樣品吸附在活性炭上,根據標準 DIN 38409-59,待分析樣品需要在一定流速下通過垂直串聯的活性炭小柱(雙柱或三柱串聯)。

3、吸附后的活性炭用0.01mol/L 硝酸鈉洗液清洗,去除無機氟化物。

4、使用multix2500總有機鹵素分析儀,把吸附之后的活性炭高溫燃燒(≥ 950 °C),形成HF被吸附在水溶液中 ,最后通過離子色譜法(IC)定量F含量。



德國耶拿multix2500+APUsim,前處理樣品后燃燒收集F,再使用離子色譜法以氟離子的形式檢測以確定環境樣本(如地表水、地下水和廢水)中的PFAS,簡單、快捷的操作以及準確的測試結果,已成為判斷新型污染物 PFAS 含量是否超標的不二之選。


方案二:MAS分子吸收光譜法檢測土壤和污泥中EOF

MAS是基于通過原位形成氟化鎵(GaF)分子對氟進行檢測,由德國耶拿連續光源原子吸收光譜儀contrAA800(高分辨率石墨爐原子吸收光譜法)檢測。


檢測方案:

1. 樣品提取液的制備:取1g樣品懸浮于5ml乙酸-甲醇混合物種,超聲10分鐘,然后離心。上清液轉移到干凈的離心管后,殘留物再次被重新懸浮于5mL新鮮提取液中重復提取步驟。轉移第二次上清液后, 再重復提取第三次。在溫和的氬氣流下把從一個樣品得到的3個上清液完全融合和干燥。將干燥后的提取物用2ml甲醇-水混合物1:1(v/v)溶解,再次超聲處理,離心除去未稀釋的殘留物。

2. 校準:使用自進樣器制備標準曲線,在線稀釋無機F儲備液100μg/L和200μg/L(0.5%HNO₃)。根據校準曲線測得的空白值, 使用分子譜帶測試F的檢測限為2.386μg/L。


3. 石墨爐程序:首先石墨管用Zr涂層,然后用鈣溶液和Pd/Mg/Zr作為基改。F的測定是通過與Ga溶液反應后測試GaF在211.248nm處的分子吸收。contrAA 800(G/D)石墨爐技術采用自動進樣器AS-GF進樣,AS-GF自動添加所有試劑:儲備液、基改 (Pd/Mg/Zr) 、F標準溶液儲備液 等等。由ASpectCS軟件測試F。


使用contrAA800測試EOF,此方法作為一個總量參數,可以非常快速和容易地測試,應用于不同固體樣品中PFAS的定量分析。采用的樣品制備方法通常用于固體樣品的分析,如污泥,土壤和污水污泥。對其他固體材料,如纖維和紡織品的分析也同樣適用。利用contrAA800原位形成的單氟化鎵分子吸收來檢測提取物中的氟的方法是一種完全自動化和高效的檢測方法。
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